Foros Ciencias Galilei

La fem de la pila Hg/Hg2Cl2(s) / HCl(0,1m)/Cl(g,f=1bar)/Pt  a 15ºC y 1,0849V a 30ºC.
Escribir la reaccion de celda y calculense los valores de ∆Gº, ∆Hº, ∆Sº a 25ºC , suponiendo que son constantes en el intervalo de temperatura considerado.

Lo hice y  ∆Gº me sale -201,7 KJ/mol (que coincide con la solucion del problema), pero la ∆Sº no se como se haya, en teniendo ese valor supongo que ya seria sustituir en la ec. ∆Hº=∆Gº+T∆Sº

Os pongo los potenciales estandar de reduccion:

Hg2Cl2 + 2e-  ------>2Hg + 2 Cl-       Eº(V)=0,268

Cl2 + 2e-  --------->  2Cl-                   Eº(V)=1,36


La solucion que deberia ser  es: ∆Hº= -265,8 KJ/mol    ;   ∆Sº= -184,9 J/kmol


Gracias por las molestias

Hola Chica_ast, bienvenid@ al foro.

Normalmente el cambio de entropía de una reacción química se calcula como la diferencia de las entropías de los ∆S° = ∑S°prod - ∑S°reac

¿En el problema no te remite a unas tablas de entropía o te las da?

No me dice nada de las tablas termodinamicas, hay una formula que es ∆Sº=nF(δEº/δT) a Pcte,que nose como aplicarla,  pero tampoco creo que se resuelva por ahi.Pero bueno, no te preocupes.

Tengo una duda, que no se si me entenderas bien..

Para calcular la Eºpila se calcula la Eºcatodo - Eº anodo pero no entiendo porque cuando aplico eso a la practica no me cuadra, te pongo un ejemplo para ver si me entiendes :

Cu(2+) + Zn ------> Cu + Zn(2+)  


Las semirreacciones serian:

Cu(2+)+2e- ----> Cu        Eº=0,339
Zn(2+) + 2e- ----> Zn      Eº= -0,76   pero como  hay que invertirla se le cambia de signo por tanto Eº=0,76

Entonces como ya cambie el signo en el anodo, la Eºpila seria igual a la suma del catodo y el anodo? en vez de a la diferencia de las dos.....?
Disculpa, es que estoy liada con eso..

muchas gracias

Estas no son las semirreacciones de la pila Daniel. Son los potenciales de reducción del Cu²⁺ y del Zn²⁺

Hay está la clave. El problema es que uno de los dos se reduce (catodo - el cobre) y el otro se oxida (anodo - el zinc)

Las semirreaciones serían:

Cu²⁺ + 2e^- → Cu (+0,34 V - catodo)

Zn → Zn²⁺ + 2e^- (+0,76 - anodo. Este es el potencial de oxidación, contrario al de reducción)


Si lo haces así tienes que sumar ambos potenciales y te quedará 0,34 + 0,76. Es decir el potencial sería: E = E_red (catodo) + E_oxi (ánodo)

Pero como no se suele utilizar tablas de oxidación sino de reducción (son iguales pero cambiados de signo), se puede escribir, ya que E_oxi (Zn) = - E_red (Zn), lo siguiente:

Epila = E_red (catodo) + E_oxi (ánodo) = E_red (cátodo) - E_red (ánodo)

donde E_red (cátodo) > E_red (ánodo)


Como el potencial de reducción del Cu es 0,34 y el del Zn es -0,76 (+0,76 es el potencial de oxidación)
la fuerza electromotriz de la pila será:

E = 0,34 - (-0,76) V (Ambos son potenciales de reducción)

o bien:

E = 0,34 + 0,76 (uno es el potencial de reducción y el otro el de oxidación)